Он и с содой реагирует только совсем по чуть-чуть. Там было в учебнике какое-то очень живописное описание процесса - надо многократно "промывать" осадок отдельными порциями, каждый раз отделять раствор и потом объединять все "намытые" порции раствора вместе. Упарить и уже тогда определять.

Если я правильно помню, там малорастворимый сульфат бария превращается частично в (малорастворимый же) карбонат бария, и в результате только небольшое количество сульфат-ионов переходит в раствор...